本標準規(guī)定了用質(zhì)譜儀進行物質(zhì)定性分析與定量分析的一般方法。

本標準適用于質(zhì)譜的定性分析與定量分析。

1定性分析

1.1樣品測定

按標準樣品同樣的試驗條件,測定儀器校準樣品、待測的未知樣品及本底的質(zhì)譜。

1.2數(shù)據(jù)分析

根據(jù)同位素豐度,判斷某些雜原子的元素組成;若獲得高分辨精確質(zhì)量測定的數(shù)據(jù),利用精確質(zhì)量數(shù)據(jù)可直接計算獲得元素組成,計算不飽和度。可能的結(jié)構判斷:根據(jù)質(zhì)譜儀所得到的重要低質(zhì)量碎片離子、重要的特征離子、分子離子及由MS/MS法、聯(lián)動掃描法、亞穩(wěn)分析法所獲得的母離子與子碎片離子的關系等,進行可能結(jié)構的推測。按推斷的分子結(jié)構,對照標準譜圖,和類似化合物標準譜圖,或者根據(jù)該推斷結(jié)構化合物斷裂機理進一步作出確認。

1.3結(jié)果報告

如采用直接進樣的方式,應提供質(zhì)譜圖。

如采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方式進樣,應提供總離子流圖及確定保留時間的質(zhì)譜圖。

2定量分析

2.1樣品測定

2.1.1一般規(guī)定

按標準樣品同樣的試驗條件,測定儀器校準樣品、待測的未知樣品及本底的質(zhì)譜。當一般方法的靈敏度達不到要求時,可采用多離子檢測定量法。

2.1.2無機元素的定量分析

使用質(zhì)譜定量分析無機元素一般需先對樣品消解后進行分析測試。消解方法一般有敞口容器消解法、密閉容器消解法和微波消解法。消解的常用試劑一般是酸類,包括硝酸、鹽酸、高氯酸、硫酸,氫氟酸,以及一定比例的混合酸(如硝酸:鹽酸=4:1等),也可使用少量過氧化氫。其中硝酸引起的干擾最小,是樣品消解的首選酸。試劑的純度應為優(yōu)級純以上。所用水應為去離子水(電阻率應不小于18 MΩ.cm)。定量分析中常見干擾大致可分為兩類:一類是質(zhì)譜型干擾,主要包括同質(zhì)異位素、多原子離子、雙電荷離子等;另一類是非質(zhì)譜型干擾,主要包括物理干擾、基體效應、記憶效應等。干擾的消除和校正方法有優(yōu)化儀器參數(shù)、內(nèi)標校正、干擾方程校正、碰撞反應池技術、稀釋校逆、標準加入法等。

2.1.3有機小分子的定量分析

使用質(zhì)譜對樣品中待分析物進行定量分析時,可以選擇選擇離子檢測、多反應離子監(jiān)測等模式，分析方法的建立主要包括分析物提取、濃縮、凈化等前處理步驟和分析物質(zhì)荷比確定(對多反應離子監(jiān)測模式,還需通過掃描子離子確定離子對的質(zhì)荷比)、電壓與氣體流量參數(shù)優(yōu)化等儀器參數(shù)設置,以及質(zhì)譜分析、數(shù)據(jù)處理等步驟。

2.1.4有機大分子的定量分析

限于質(zhì)譜檢測器動態(tài)質(zhì)量范圍的限制,定量分析蛋白等有機大分子時,將其降解后測定一般具有更好的準確性。有機大分子測定一般包括大分子變性、大分子酶解、萃取、降解物脫鹽、質(zhì)譜分析、數(shù)據(jù)處理等步驟。

2.2數(shù)據(jù)分析

2.2.1一般規(guī)定

樣品定量分析可以通過標準曲線法,內(nèi)標法、標準加入法等方法進行測定。按具體樣品分析方法的規(guī)定,采用標準樣品或添加的內(nèi)標樣品,測量選擇離子的強度,或在總離子流曲線中,選定對應的峰強度,作出校準曲線,再測未知樣品。由校準曲線求出待測成分的含量。各成分的含量,應按具體分析方法的規(guī)定,表示為質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù)或物質(zhì)的量濃度。

2.2.2

標準曲線法

通過配制不少于5個非空白的分析物梯度濃度的標準溶液,按優(yōu)化方法進樣測定,記錄色譜圖,計算分析物色譜峰的峰面積。以分析物的量為橫坐標、分析物色譜峰峰面積為縱坐標,繪制校準曲線圖。在相同條件下進樣分析樣品溶液,記錄色譜圖,計算分析物色譜峰峰面積,并以峰面積從校準曲線計算得分析物的量及樣品中分析物的濃度。本方法也稱為外標法,外標單點法為該方法在校準曲線橫坐標截距較小時的特例。